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Joncryl® ADR 4468 扩链剂对 PLA 的扩链主要有两种方法。第一种方法是后加工反应挤出扩链,简单易行,是主要使用的方法;第二种方法是聚合反应时进行反应扩链,由于控制比较难,可变因素较多,使者较少。
PLA 反应挤出扩链设备和工艺示意图
这种方法使用简单,不需要完全干燥、催化剂和抽真空,ADR扩链剂就能大幅度的提高分子量和机械流变性能;在加工、后处理和回收低等级物料中,不需要固相聚合反应就能增加较高的价值。
这种方法需要注意的问题:
(1)在加工前 PLA 树脂要进行干燥,否则对扩链效果将会产生影响;
(2)在真空排气口之前的螺杆组合的着眼点是让 ADR 扩链剂和 PLA 进行的分散混合,不希望进行反应,不要让剪切热造成局部过热;而在自然排气口到机头口模之间则要让 ADR扩链剂和 PLA 进行充分的反应而达到扩链效果;
(3)固体 ADR 的熔点温度在 120-140℃之间。要完成 99%的反应,再 200℃时需要大约 30s。因此选用双螺杆挤出机时要考虑到螺杆长径比和螺杆转速的影响。必要时要首先进行大略的计算。建议螺杆的长径比 L/D 要大于 36,最好使用 L/D=48:1,这样可以保证在较低的温度、较高的产量(较高的螺杆转速)下获得最佳的扩链效果;如果螺杆的长径比过小,势必要提高挤出温度来保证扩链效果,可能的后果就是 PLA 的降解;
(4)温度的设置应当在 PLA 能充分的熔融和 ADR 能进行快速反应为前提条件,在此原则下,温度设定应取底限;
(5)不要添加亚磷酸酯类的抗氧剂如 168 等;
(6)为了使 ADR 4468 扩链剂的扩链效果均匀,建议在模头添加虑网增加回流;
(7)在较低温度下,建议添加 150PPM 硬脂酸锌。
2、聚合反应扩链这种扩链方式使用较少,目前尚没成功的经验和数据加以说明,但前景良好。曾经有一厂家进行过小釜试验,使 PLA 的分子量从 14000 提高到 60000 以上,效果十分明显。我司建议,如果是两步法,即丙交酯开环聚合来聚合 PLA,是否应当在聚合完成后加入扩链剂来进行扩链反应?这在理论上是可行的。
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