2017-12-15 助剂在改性塑料中的表现

塑料助剂种类繁多，成分多样，结构复杂，形态各异，功能五花八门。这使得塑料助剂的分类也是眼花缭乱。欧美文献常常将助剂分为性能助剂和加工助剂。所谓性能助剂，就是改进塑料材料性能的助剂，如增强剂、增韧剂、抗静电剂、着色剂、阻燃剂、光扩散剂等。加工助剂则是改进塑料加工、成型以及维护塑料在加工过程中性能的助剂，如增塑剂、润滑剂、抗氧剂、光稳定剂、成核剂等。

助剂对树脂具有选择性
红磷阻燃剂对PA、PBT、PET有效;氮系阻燃剂对含氧类有效，如PA、PBT、PET等;成核剂对共聚聚丙烯效果好;玻璃纤维耐热改性对结晶性塑料效果好，对非晶型塑料效果差;炭黑填充导电塑料，在结晶性树脂中效果好。

助剂的表面处理
助剂与树脂的相容性要好，这样才能保证助剂与树脂按预想的结构进行分散，保证设计指标的完成，保证在使用寿命内其效果持久发挥，耐抽提、耐迁移、耐析出。如大部分配方要求助剂与树脂均匀分散，对阻隔性配方则希望助剂在树脂中层状分布。除表面活性剂等少数助剂外，与树脂良好的相容性是发挥其功效和提高添加量的关键。因此，必须设法提高或改善其相容性，如采用相容剂或偶联剂进行表面活化处理等。
所有无机类添加剂的表面经过处理后，改性效果都会提高。尤其以填料最为明显，其它还有玻璃纤维、无机阻燃剂等。
表面处理以偶联剂和相容剂为主，偶联剂具体如硅烷类、钛酸酯类和铝酸酯类，相容剂为树脂对应的马来酸酐接枝聚合物。

助剂的合理加入量
有的助剂加入量越多越好
具体如阻燃剂、增韧剂、磁粉、阻隔等，加入量越多越好。
有的助剂加入量有最佳值
如导电助剂，形成到电通路后即可，再加入无效果;再如偶联剂，表面包覆即可，再加无用;又如抗静电剂，在制品表面形成泄电荷层即可。

助剂与其它组分关系

协同作用
协同作用是指塑料配方中两种或两种以上的添加剂一起加入时的效果高于其单独加入的平均值。
在抗老化的配方中，具体协同作用有：
两种羟基邻位取代基位阻不同的酚类抗氧剂并用有协同效果;
典型的巴斯夫抗氧剂1010和168，分别起到主抗和辅抗的作用
在阻燃配方中，协同作用的例子也很多，主要有：
在卤素/锑系复合阻燃体系中，卤系阻燃剂可于Sb2O3发生反应而生成SbX3，SbX3可以隔离氧气从而达到增大阻燃效果的目的。
对抗作用
对抗作用是指塑料配方中两种或两种以上的添加剂一起加入时的效果低于其单独加入的平均值。
(1)在防老化塑料配方中，对抗作用的例子很多，主要有：
HALS类光稳定剂不与硫醚类辅抗氧剂并用，原因为硫醚类滋生的酸性成分抑制了HALS的光稳定作用。　
(2)在阻燃塑料配方中，也有对抗作用的例子，主要有：
卤系阻燃剂与有机硅类阻燃剂并用，会降低阻燃效果;红磷阻燃剂与有机硅类阻燃剂并用，也存在对抗作用。

配方各组分混合要均匀
(1)有些组分要分次加入
对于填料加入量太大的配方，填料最好分两次加入。第一次在加料斗，第二次在中间侧加料口。如PE加入150份氢氧化铝的无卤阻燃配方，就要分两次加入，否则不能造粒。
对于填料的偶联剂处理，一般要分三次喷入方可分散均匀，偶联效果好。
(2)合理排布加料顺序
在PVC或填充母料的配方中，各种料的加料顺序很主要。填充母料配方中，要先加填料，混合后升温后可除去其中的水份，利于后续的偶联处理。在PVC配方中，外润滑剂要后加，以免影响其它物料的均匀混合。
配方对其它性能的负面影响
所设计的配方应该不劣化或最小限定地影响树脂的基本物理机械性能，最起码要保留原有的性能，最好能顺便提高原树脂的某些性能。但客观存在的事实是，任何事物都具有两面性，在改善某一性能时，可能降低其他性能，可谓顾此失彼。因此在设计配方时，一定要全面考虑，尽可能不影响其它性能。如高填充配方对复合材料的力学性能和加工性能影响很大，冲击强度和拉伸强度都大幅度下降，加工流动性变差。如果制品对复合材料的力学性能有具体要求，在配方中要做具体补偿，如加入弹性体材料弥补冲击性能，加入润滑剂改善加工性能。

下面举几个经常受影响的性能。
(1)冲击性
大部分无机材料和部分有机材料都降低配方的冲击性能。为了补偿冲击强度，在设计配方时需要加入弹性体。如在填充体系的PP/滑石粉/POE配方，在阻燃体系ABS/十溴/三氧化二锑/增韧剂配方。
(2)透明性
大多数无机材料对透明性都有影响，选择折光指数与树脂相近的无机材料对透明性影响会小些。近来，透明填充母料比较流行，主要针对HDPE塑胶袋，加入特殊品种的滑石粉对透明性影响小，但不是绝对没有影响。
有机材料也对透明性有影响，如PVC增韧，只有MBS不影响透明性，而CPE、EVA、ACR都影响其透明性。

在无机阻燃材料中，胶体五氧化二锑不影响透明性。
(3)颜色性
在配方设计时，一定要注意助剂本身的颜色及变色性，有些助剂本身颜色很深，这会影响制品的颜色，难以加工浅色制品。如炭黑为黑色，只能加工深色制品;其他如石墨、红磷、二硫化钼、金属粉末及工业矿渣等本身都带有颜色，选用时要注意。还有些助剂本身为白色，但在加工中因高温反应而变色，如硅灰石本身为白色，但填充到树脂中加工后就成浅灰色了。
(4)其它性能
塑料的导热改性一般为加入金属类和碳类导热剂，但此类导热剂又是导电剂，在提高导热性同时会提高导电性，从而影响绝缘性。而导热很多用于要求绝缘的材料如线路板、接插件、封装材料等。为此要绝缘导热不能加入具有导电性的导热剂，只能加入绝缘类导热剂，如陶瓷类金属氧化物。
配方应具有可加工性
配方要保证适当的可加工性能，以保证制品的成型，并对加工设备和使用环境无不良影响。复合材料中助剂的耐热性要好，在加工温度下不发生蒸发、分解(交联剂、引发剂和发泡剂除外);助剂的加入对树脂的原加工性能影响要小;所加入助剂对设备的磨损和腐蚀应尽可能小，加工时不放出有毒气体，损害加工人员的健康。
(1)流动性
大部分无机填料都影响加工性，如加入量大，需要相应加入加工改性剂以补偿损失的流动性，如加入润滑剂等。
有机助剂一般都促进加工性，如十溴二苯醚、四溴双酚A阻燃剂都可促进加工流动性，尤其四溴双酚A的效果更明显。
一般的改性配方都需加入适量的润滑剂。
(2)耐热性
保证助剂在加工过程中不要分解，除发泡剂、引发剂、交联剂因功能要求必须要分解外。还要注意以下几点：
氢氧化铝因分解温度低，不适合于PP中使用，只能用于PE中。
四溴双酚A因分解温度低，不适合于ABS的阻燃。
大部分有机染料分解温度低，不适合高温加工的工程塑料。
香料的分解温度都低，一般在150℃以下，只能用EVA等低加工温度的树脂为载体。
改性塑料配方因加工过程中剪切作用强烈，都需要加入抗氧剂，以防止热分解发生，而导致原料变黄。

塑料配方组分的环保性
具体要求为配方中的各类助剂对操纵者无害、对设备无害、对使用者无害、对接触环境无害。以前环保的要求范围小，只是对食品、药品等与人体接触要无毒即可。现在的要求高了，与人体间接接触的也不行，要对环境无污染，如土、水、大气层等。

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