2019-04-23 聚氨酯发泡抗氧剂--上海纳塑合金科技有限公司

聚醚多元醇的应用分类

聚醚多元醇多用于制造软质、硬质和半硬质聚氨酯泡沫塑料，聚醚多元醇不仅原料易得，成本低廉，而且合成的聚氨酯泡沫塑料性能好，是聚氨酯泡沫塑料业用量最大的多元醇原料。

还有一些聚醚用于生产聚氨酯防水涂料 、聚氨酯塑胶跑道 、聚氨酯弹性体、聚氨酯涂料 、聚氨酯胶黏剂、聚氨酯密封胶、聚氨酯鞋材等弹性非泡沫聚氨酯材料（简称CASE材料）。

软泡用聚醚多元醇
用于软泡的聚醚多元醇一般是长链、低官能度聚醚。软泡配方中聚醚多元醇官能度一般为2～3，平均分子量在2000～6500之间。在软泡中用得最多的是聚醚三醇，一般以甘油（丙三醇）为起始剂，由1，2-环氧丙烷开环聚合或环氧丙烷与少量环氧乙烷共聚而得到，分子量一般在3000～7000。聚醚二醇可作为辅助原料，与聚醚三醇在软泡配方中混合使用。

早期用量最大的软泡聚醚是分子量为3000左右的聚氧化丙烯三醇。这类聚醚的端羟基主要是反应活性较低的仲羟基。后来基本上采用PO和EO共聚醚。分子量为3000～3500、含少量氧化乙烯链节及伯羟基的聚醚用于普通热熟化软泡；分子量5000～6500、伯羟基含量高（摩尔分数70%以上）的聚醚，俗称“高活性聚醚”主要用于高回弹软泡，也可用于半硬泡等泡沫制品。这类聚醚与水和异氰酸酯的混溶性较好，反应活性适宜，泡沫工艺稳定性大大改善。另外，泡沫熟化时间缩短，也降低了生产成本。

近年来国内外已经采用双金属氰化物络合物（DMC)催化体系生产低不饱和度、高分子量聚醚多元醇。采用这种新型催化聚合体系生产的高分子量聚醚多元醇，分子量甚至可高达1万以上，且分子量分布范围很窄，可用于柔软泡沫的生产，降低TDI的用量。

硬泡用聚醚多元醇
用于硬泡配方的一般是高官能度、高羟值聚醚多元醇，如此才能产生足够的交联度和刚性。硬泡聚醚多元醇的羟值一般为350～650mg KOH/g，平均官能度在3以上。一般的硬泡配方多以两种聚醚混合使用，平均羟值在400mg KOH/g左右。

以甘油为起始剂的聚醚多元醇相对来说官能度较低，形成交联网络的速度比高官能度聚醚多元醇慢，一般使得硬泡发泡物料具有较好的流动性。以胺类化合物为起始剂的聚醚多元醇具有自催化作用，与多异氰酸酯的反应活性较高，可减少胺催化剂的用量。以芳香族二胺类化合物为起始剂的聚醚多元醇，发泡后期固化较快，生成的泡沫塑料强度高、热导率小。起始剂的价格对聚醚多元醇生产成本影响较大，基于价格因素，通用的硬泡聚醚多元醇大多是以蔗糖及其混合物为起始剂。

半硬泡配方一般使用部分高分子量软泡聚醚，特别是高活性聚醚多元醇，和部分高官能度低分子量的硬泡聚醚复配使用。

CASE用聚醚多元醇
包括聚氨酯防水涂料、弹性聚氨酯塑胶跑道、聚氨酯弹性体、聚氨酯涂料、聚氨酯胶黏剂、聚氨酯密封胶在内的聚氨酯材料，根据英文缩写，聚氨酯行业俗称CASE材料。CASE材料所用普通聚醚多元醇， 以分子量在1000～3000范围的聚醚二醇和聚醚三醇最常用，另外，密封胶还采用高分子量聚醚三醇，涂料还采用分子量在数百的聚醚多元醇。

采用新型催化剂合成的低不饱和度中高分子量聚醚，其分子量分布窄，官能度接近理论值。在低不饱和度聚氧化丙烯多元醇的基础上，通过加接环氧乙烷，可制得高伯羟基含量的高活性聚醚二醇和三醇，应用于聚氨酯微孔弹性体、密封胶、胶黏剂、涂料等领域。与普通聚醚相比，低不饱和度聚醚多元醇制得的聚氨酯制品强度和伸长率等性能得到提高。

随着聚氨酯工业的飞速发展，我国聚醚多元醇发展也相当讯速，表现在生产规模大、品种多。上海高桥石油化工公司聚氨酯事业部（原上海高桥石化化工三厂，又称中国石化集团资产经营管理有限公司上海高桥分公司聚氨酯事业部）、中国石化集团天津石化公司聚醚部等企业的聚醚年生产能力少则数万吨，多则十多万吨，产量逐年增长，新品种也经常被开发和推广。

聚醚多元醇毒性很小，如接触皮肤，可用自来水和肥皂冲洗。眼睛触及时，用低压清水冲洗或请医生治疗。聚醚多元醇是非危险品，无爆炸性。在阴凉、干燥、通风处贮存。着火时用泡沫、干粉、干冰、水等灭火。

应用于聚氨酯软泡棉的聚醚多元醇由于在后续发泡过程中内部温度偏高，其抗氧化体系一直是研究的重点。
聚氨酯的稳定涉及聚氨酯生产厂家和多元醇生产厂家。随着近年来聚氨酯，由其是聚氨酯软泡海绵应用领域的新要求，直接对聚氨酯软泡海绵的抗氧化体系的技术进步起到了最大的推进作用。

在汽车行业应用满足新的技术要求，如不含胺类抗氧剂的复合抗氧剂，或者是含少量的胺类抗氧剂的复合型抗氧剂，且满足挥发新有机化合物（VOC）、雾度（FOG）等测试要求；

在纺织品行业，由于BHT体系造成的织物污染问题日渐明显，反推抗氧剂厂家提供无BHT，苯酚等限制使用的要求逐步严格，甚至到ppm级；

弹性体行业特别是鞋材，需要耐老化的抗氧剂体系，以满足鞋材的使用要求，同时对制品中游离苯酚的残存量也有响应环保要求。

因此，聚氨酯的抗氧化体系的效果已成为体现聚氨酯行业技术进步的最重要标准，世界众多的聚合物添加剂公司均开展了研究，力图实现聚氨酯的稳定，尤其是聚氨酯软泡棉的抗黄变问题一直困扰海绵厂、聚醚多元醇厂的技术难题。

通常，从添加剂的角度分析，聚氨酯软泡棉的黄变包括以下几个方面：
（1）海绵发泡/加工过程中，由于高温引起的热氧化黄变;
（2）接触空气中的氮氧化物（NOx）引起的气熏变黄;
（3）海绵引起的织物污染;
（4）海绵接触紫外线而引起的黄变。
这些黄变往往和抗氧体系存在着直接的关系。抗氧剂的存在一方面对以上某些黄变有着积极地抑制作用，我司一直合作中客户案例在聚氨酯软泡海绵发泡加工过程中高温引起的热氧老化黄变正是通过添加巴斯夫抗氧剂5057加以抑制的：

产品介绍：

品牌：巴斯夫抗氧剂

型号：胺类抗氧剂Irganox5057

化学名称：N-苯基苯胺，与2,2,4-三甲基戊烯的反应物

化学文摘：CASNO.68411-46-1

化学结构：

性能：

淡黄色液体，密度0.98g/cm³，熔点：0~5℃。沸点>300℃，溶于常用有机溶剂，不溶于水。

用途：

液体芳香胺抗氧剂。适用于多元醇的生产，储存和加工的抗氧化处理。特别是与酚类抗氧剂和亚磷酸酯抗氧剂合用可有效的防止聚氨酯软泡的烧芯问题。

通常，多元醇生产厂家会在多元醇中添加一定量的抗氧剂，其目的是为了保证下游聚氨酯发泡厂家在使用多元醇发泡过程中的安全生产，同时又有效防止了海绵发泡过程中的安全生产，同时又有效防止了海绵发泡过程中因多元醇与异氰酸酯反应释放的大量热而导致的泡沫内部结块“烧芯”现象及伴随出现的芯部黄变的“黄芯”问题

保障聚醚多元醇使用的安全是基于聚氨酯发泡过程中内部温度可能要高于170℃，而该温度下聚氨酯发生自燃的危险性大大增加，因此在多元醇中添加抗氧化剂以阻止聚合物的不可控制的氧化降解反应是很有必要的。

据悉：中国9成新车都存在TVOC严重超标，旧车情况稍好，但也有6成多TVOC超标。
当然，这几年新车频出，国家迟迟没有执行强制标准，导致情况进一步恶化。根据发布《2016年乘用车车内空气挥发性有机物(VOCs)专项调查报告》显示，接近半数乘用车车内空气不合格，而不合格的车辆绝大多数都存在甲醛超标的情况。

巴斯夫不断推出可持续解决方案,为降低车内有害气体巴斯夫研发出巴斯夫抗氧剂PUR70。

产品介绍

品牌：巴斯夫
型号：PUR70
产品特性： 巴斯夫抗氧剂PUR70为卓越抗烧心性能的无胺类聚氨酯软泡抗氧剂， 非常低的散发性, 并具有优异抗气熏变色性能。

包装规格180kg/桶

巴斯夫抗氧剂PUR70采用了不含胺和芳香族溶剂的热稳定剂，可有效稳定自由基，从而大幅减少挥发性有机化合物(VOC)、雾化(FOG)和醛类物质，提高空气质量。

此外，IrgastabPUR70在泡沫存储和最终使用过程中几乎不会变色，因此同样适合对泡沫洁白度有较高要求的消费品等行业。

安全及卫生措施: 根据优良工业卫生和安全实践操作。 建议穿密闭式工作服。 根据优良工业卫生和安全实践操作